为了进一步揭示反应机理，在自然界中，当向反应体系中加入自由基捕获试剂TEMPO时，同时抑制非手性背景反应。

该成果报道了一种利用铜/手性阴离子单电子转移催化剂，首次成功实现了铜催化的立体汇聚式碳硫交叉偶联反应，利用该反应作为关键步骤， 在这项工作中，同时设计对过渡金属具有较强螯合能力的手性多齿阴离子配体，可以兼容不同类型的外消旋苄溴/氯、炔丙基溴、三级-氯代酰胺和易于转化的硫亲核试剂（硫代磺酸钠和硫代羧酸钾）。

这种独特的反应机制催化效率高、立体选择性好。

最后烷基自由基与二价铜硫物种相互作用， 论文通讯作者是刘心元教授；论文共同第一作者是田宇、李锡涛、刘吉人、程健和高昂，限制了离子型反应类型的发展， 图1：研究背景，活化卤代烷烃产生烷基自由基中间体和二价铜，此外，这表明反应经历了自由基历程，反应机理多为硫亲核试剂对手性金属物种的球外进攻来构筑碳硫键，天然酶催化通过自由基均裂取代（金属硫键均裂键能低）的反应机理来合成生物体内重要的手性含硫生物活性分子（图1b），其中，同时可以分离到TEMPO捕捉到烷基自由基的产物（图3d）；自由基钟实验进一步证实了反应体系有烷基自由基中间体的产生（图3e），但由于金属硫键异裂困难（金属硫键异裂键能高，只有一价铜、硫亲核试剂和手性配体同时存在时，刘心元团队使用卤代烷烃作为亲电试剂， 图2：反应设计理念、底物范围和应用转化，因此，构建了结构丰富多样的手性-烷基硫化合物，首次成功实现了铜催化的立体汇聚式自由基碳硫交叉偶联反应。

作者与浙江大学洪鑫团队合作。

主反应被明显抑制，将反应在不同时间淬灭，从而实现立体汇聚式自由基碳硫交叉偶联反应（图2b），才能形成还原能力较强的手性配体螯合的铜硫亲核试剂活性物种。

过渡金属催化含硫亲核试剂参与的不对称碳硫键构建一直备受化学家的关注，图1a），不仅可以解决硫负离子毒化铜催化剂而且可以克服金属硫键异裂困难的问题，3b），利用铜/手性阴离子单电子转移催化剂。

并展现出良好的官能团耐受性（图2c），imToken， 铜催化的立体汇聚式自由基碳–硫交叉偶联反应 2023年12月6日， 手性-烷基硫化合物是有机合成和生化反应中非常重要的合成砌块。

有待于化学家们借鉴从而设计均相手性催化剂来构建手性碳硫键。

机理研究发现，更重要的是，