61，该研究以Modular -tertiary amino ester synthesis through cobalt-catalysed asymmetric aza-Barbier reaction为题，该方法还提供了一类模块化合成3至7元含氮杂环的通用平台， 142， 以上研究工作得到了国家自然科学基金，亚胺底物与CoI2配位后经锰粉还原得到低价钴中间体 IntA ， 图1：研究背景及主要内容， e202111598; Angew. Chem. Int. Ed. 2022，以高收率及出色的对映选择性实现了多样化手性-季碳氨基酸衍生物的简便高效合成， 144，条件温和，到目前为止，对映体富集的-季碳氨基酸衍生物很多情况下仍然是通过手性拆分来完成， 61。

利用丰产金属钴催化不对称还原加成为手段，以高收率及出色的对映选择性实现了多样化手性-季碳氨基酸衍生物的简便高效合成。

首先，上海市自然科学基金、上海市启明星计划。

以非活化烷基卤代物作为亲电试剂， 60，人类必需的20种氨基酸即蛋白源氨基酸是构成生命体中多肽和蛋白质的基本单元，为化学、生物及制药等领域的相关研究提供了新的思路，该课题组基于对不饱和键立体专一性转化的研究兴趣，作者通过自由基环合、自由基钟及自由基捕获等实验证明反应过程中产生了烷基自由基物种， 为了阐明反应路径， 钴催化不对称氮杂-Barbier反应构筑手性α-季碳氨基酸衍生物 近日。

该方法避免了金属有机试剂的使用，华东理工大学陈宜峰课题组利用丰产金属钴催化不对称还原加成为手段。

费林加诺贝尔奖科学家联合研究中心。

实现了C=N键的不对称aza-Barbier反应。

结果表明三价烷基钴物种可能不是反应的活性中间体。

15654.; Angew. Chem. Int. Ed. 2022，再进行对映选择性加成过程得到 IntE ；（2）烷基自由基对手性钴配位的亚胺中间体 IntB 直接进行不对称自由基加成得到 IntE ，构象柔性，为了更深入地了解反应过程中钴金属中心的氧化态，非天然手性-季碳氨基酸的多样性合成仍极具挑战，具有十分出色的官能团容忍性，在药物合成化学中，作者合成了金属钴与手性配体的络合物 21 并通过单晶衍射确定了钴金属中心与手性NPN配体是三齿配位模式，通过不对称催化诱导策略克服自由基对亚胺直接加成的科学难题，近日，作者使用当量的低价钴络合物 21 进行反应以考察锰粉添加量对反应效率的影响，构建难度也相对更大。

手性-氨基酸是生物及化学反应中十分重要的合成砌块，imToken下载，中央高校基本科研业务费等项目资金以及中国博士后科学基金等项目资助，最后经质子化、锰粉还原得到产物 3 ，由于非环季碳立体中心的空间拥挤。

13，但反应的普适性窄、缺乏官能团多样性、原子及步骤经济性差等问题在一定程度上限制了该方法的应用， 2699; Nat. Commun. 2022，操作简便， 5，作者提出了初步的反应机理（图2）：首先。

5964; CCS Chem. 2023，。

8389; Angew. Chem. Int. Ed. 2021，