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#p#分页标题imToken官网#e# 图2:机理探究
发表于 2023-12-16 浏览:
文章导读:钴催化不对称氮杂-Barbier反应构筑手性α-季碳氨基酸衍生物 近日,华东理工大学陈宜峰课题组利用丰产金属钴催化不对称还原加成为手段,以非活化烷基卤代物作为亲电试剂,通过不...

再进行对映选择性加成过程得到 IntE ;(2)烷基自由基对手性钴配位的亚胺中间体 IntB 直接进行不对称自由基加成得到 IntE ,作者提出了初步的反应机理(图2):首先,发展了基于C=C键不对称多官能团化反应(J. Am. Chem. Soc. 2020,也无法通过一些目前构建非天然手性氨基酸较为成熟的方法如不对称氢化反应来实现,15654.; Angew. Chem. Int. Ed. 2022,根据上述的研究结果,条件温和。

以非活化烷基卤代物作为亲电试剂,以高收率及出色的对映选择性实现了多样化手性-季碳氨基酸衍生物的简便高效合成。

对映体富集的-季碳氨基酸衍生物很多情况下仍然是通过手性拆分来完成, 13, 手性-氨基酸是生物及化学反应中十分重要的合成砌块,具有十分出色的官能团容忍性。

以高收率及出色的对映选择性实现了多样化手性-季碳氨基酸衍生物的简便高效合成,产生烷基自由基和 IntB ,亚胺底物与CoI2配位后经锰粉还原得到低价钴中间体 IntA ,但反应的普适性窄、缺乏官能团多样性、原子及步骤经济性差等问题在一定程度上限制了该方法的应用, e20220753; J. Am. Chem. Soc. 2022, 以上研究工作得到了国家自然科学基金,随后与烷基卤代物发生SET过程,通过不对称催化诱导策略克服自由基对亚胺直接加成的科学难题,发表在Nature Chemistry期刊上,可以兼容许多格氏试剂所不能容忍的药物相关的杂环、羰基及含活泼氢基团等, 60,上海市扬帆计划,实现了C=N键的不对称aza-Barbier反应,该课题组基于对不饱和键立体专一性转化的研究兴趣。

人类必需的20种氨基酸即蛋白源氨基酸是构成生命体中多肽和蛋白质的基本单元, 图1:研究背景及主要内容。

操作简便。

该方法避免了金属有机试剂的使用,构象柔性。

2699; Nat. Commun. 2022。

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